ZSM-48分子筛的制备方法有多种,以下介绍几种常见的制备方法:
在铝源、碱源与水搅拌均匀的混合液中加入模板剂P、模板剂Q和水的混合溶液,再加入晶化诱导剂水溶液,形成混合液A。
在混合液A中加入形貌修饰剂、硅源与水的混合液进行搅拌。
将步骤2的混合物装入耐酸碱的密封反应器内,在3~8小时内由20℃升温至120~180℃,转速30~80转/分钟,水热晶化10~120小时。之后经过滤、洗涤、干燥、焙烧,制得ZSM-48分子筛。其中,干燥条件为在空气氛围下3小时内升温至120℃,干燥2~4小时;焙烧条件为8小时内升温至550℃~600℃下焙烧8~40小时。
将模板剂、碱源和溶剂进行混合,再加入经过活化处理的拟薄水铝石(活化的固态铝源),得到悬浮液。
在悬浮液中加入硅源,调节pH值至10~14(优选12~13),并进行晶化。晶化过程可分为两个阶段:第一阶段以0.5℃/min~10℃/min的升温速率,从室温升高温度至90℃至小于160℃的Ta,在Ta下保持6h~48h;第二阶段以0.5℃/min~10℃/min的升温速率,从Ta升高温度至160℃~200℃的Tb,在Tb下保持10h~48h。
将晶化后的产物进行分离、洗涤和干燥,得到ZSM-48分子筛。
将铝源、碱源、模板剂、ZSM-48合成母液与水混合并溶解,形成混合均匀的初级溶液。
将硅源加入初级溶液中混合均匀,得到晶化原液。
在晶化反应釜中将晶化原液进行多段晶化。第一段晶化在小于80℃的温度和搅拌速度I下进行,晶化时间为124h;第二段晶化在80160℃的温度和搅拌速度II下进行,晶化时间为148h;第三段晶化在大于140℃且小于200℃的温度和搅拌速度III下进行,晶化时间为472h。其中,搅拌速度II大于搅拌速度I大于搅拌速度III。
将铝源、模板剂、无机碱与水配置成母液。
将ZSM-48分子筛母体(微观结构为实心的球形或椭球形,粒径为500~3000nm,表面具有微孔和介孔,硅铝比≥120)加入到母液中。
在一定温度下进行陈化(温度为25~80℃,时间为2~8h)和水热晶化(温度为140~200℃,时间为48~120h),得到具有中空结构的ZSM-48分子筛。其中,母液与ZSM-48分子筛母体的质量比为5~70。