介孔二氧化硅是一类具有有序或无序、孔径在2-50纳米范围内的多孔二氧化硅材料,其核心特征包括高比表面积、大孔容、规则孔道结构(部分材料)以及表面易修饰性,在吸附、催化、生物医学、环境治理、能源存储等领域具有广泛应用。 以下从结构特性、制备方法、应用领域三方面展开介绍:
孔径范围:介孔二氧化硅的孔径介于微孔(<2nm)和宏孔(>50nm)之间,通常为2-50nm,部分材料(如MCM-41、SBA-15)的孔径分布高度均一。
高比表面积:比表面积可达数百甚至上千平方米每克(如MCM-41可达1000m²/g以上),为分子吸附和催化反应提供大量活性位点。
大孔容:孔容通常为0.5-1.5cm³/g,可容纳大量分子或客体物质。
规则孔道结构:部分材料(如MCM系列、SBA系列)具有高度有序的孔道排列(如六方相、立方相),有利于分子传质扩散。
表面可修饰性:表面含有大量硅羟基(Si-OH),易于通过化学改性引入功能官能团(如氨基、巯基、羧基等),实现材料功能化。
化学稳定性:耐高温、耐腐蚀,不溶于水和大多数酸(但可溶于氢氟酸和热浓磷酸),适合在苛刻条件下使用。
模板法(主流方法):
软模板法:以表面活性剂(如CTAB、P123)或聚合物的自组装体为模板,通过硅源(如TEOS)在模板界面沉积形成介孔结构,模板可通过煅烧或溶剂萃取去除。
硬模板法:以固态纳米材料(如二氧化硅微球、碳纳米管)为模板,硅源在模板表面沉积后去除模板,形成介孔结构。
双模板法:结合硬模板和软模板的优势,同时构建中空结构和介孔孔道。
溶胶-凝胶法:通过调控硅源水解条件(如pH、温度、电解质浓度)诱导硅溶胶自聚集形成介孔结构。
水热法:在高温高压条件下,通过硅源与模板剂的自组装反应生成介孔二氧化硅。
自组装法:利用硅源在特定条件下的自聚集行为形成介孔结构,无需额外模板。
生物模板法:以病毒、细菌或生物大分子(如胶原蛋白)为模板,诱导硅源沉积后去除生物成分,形成具有生物形貌的介孔硅。
吸附与分离:
高效吸附废水中的重金属离子(如Pb²⁺、Cd²⁺)、磷酸盐、有机染料(如罗丹明B)等污染物。
吸附室内空气中的挥发性有机化合物(如甲醛、苯)。
用于气体分离(如CO₂捕获)或液体中特定成分的提纯。
催化:
作为催化剂载体(如负载金属纳米颗粒Pt、Pd、Ni等),提高催化活性中心的高分散性和负载量。
直接用于催化反应(如氧化苯乙烯的甲醇分解、光催化降解有机污染物)。
生物医学:
药物递送:高比表面积和介孔孔道可高效负载药物(如抗癌药、抗生素),通过pH、温度或酶响应性修饰实现控释。
生物成像:表面修饰荧光探针或磁性纳米颗粒后,可用于CT/MRI成像引导下的药物递送。
疫苗佐剂:介孔结构可吸附抗原并缓慢释放,增强免疫应答。
环境治理:
用于工业废气处理(如选择性吸附CO₂、NOx)或碳捕获。
去除水中的亚甲基蓝染料等有机污染物。
能源存储:
作为锂离子电池负极材料的载体(如与Si纳米颗粒复合),缓解体积膨胀,提升循环稳定性。
用于超级电容器、高性能电池和气体储存(如氢气、甲烷)。
其他领域:
化学/生物传感器:介孔表面修饰识别分子(如抗体、酶),对目标物质(如葡萄糖、病毒)产生响应。
样品前处理:作为固相萃取吸附剂,用于分离富集复杂样品中的痕量物质(如食品中的农药残留)。
化妆品与涂料:添加到防晒霜中吸附紫外线吸收剂并均匀分散;用于涂料中增强耐磨性和耐候性。
纳米复合材料:与聚合物(如环氧树脂)复合,提高材料的力学性能和热稳定性。